前 言
綠麥隆(Chlorotoluron)，化學(xué)名稱為N′－(3－氯－4－甲苯基)－N，N－甲基脲，是一種選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑。適用于玉米、小麥、大豆、高粱田防除多種雜草。自80年代以來(lái)已在我國(guó)廣泛使用，綠麥隆原藥和25%可濕性粉劑在國(guó)內(nèi)有多家農(nóng)藥廠生產(chǎn)并獲得我國(guó)農(nóng)藥老品種登記。本標(biāo)準(zhǔn)參考國(guó)內(nèi)外有關(guān)綠麥隆農(nóng)藥殘留量的
測(cè)定方法提出。
本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部衛(wèi)生監(jiān)督司提出。
本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：華西醫(yī)科大學(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院，參加起草單位：四川省衛(wèi)生防疫站和四川省勞動(dòng)衛(wèi)生職業(yè)病防治研究所。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：黎源倩、牟文萱、孫成均、向仕學(xué)、張立實(shí)。
本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位衛(wèi)生部食品衛(wèi)生監(jiān)督檢驗(yàn)所負(fù)責(zé)解釋。
1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了糧食中綠麥隆殘留量的檢驗(yàn)方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于使用過(guò)該除草劑的小麥、玉米和大豆中綠麥隆殘留量的測(cè)定。
2 原理
樣品中的綠麥隆用甲醇水振搖提取，過(guò)濾后，濾液用二氯甲烷－石油醚混合溶劑萃取，以丙酮－石油醚為淋洗劑，經(jīng)硅鎂吸附劑凈化，洗脫液濃縮后用七氟丁酸酐衍生化。衍生產(chǎn)物用氣相色譜法，電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定，采用保留時(shí)間定性，峰高比較法定量。
3 試劑
本方法中，所用試劑為分析純；試驗(yàn)用水為蒸餾水或同等純度的水。
3.1 甲醇：重蒸餾。
3.2 二氯甲烷：重蒸餾。
3.3 三氯甲烷：重蒸餾。
3.4 石油醚：沸程60～90℃，重蒸餾。
3.5 丙酮：重蒸餾。
3.6 無(wú)水硫酸鈉。
3.7 50g/L碳酸氫鈉溶液。
3.8 飽和氯化鈉溶液。
3.9 七氟丁酸酐：色譜純。
3.10 硅鎂吸附劑：100～200目，于550℃灼燒5h，置于干燥器中。使用前取100g硅鎂吸附劑加5mL蒸餾水減活化，平衡過(guò)夜，混勻備用。放置兩天以上，用前于130℃加熱活化5h，再按上述比例加水減活化后使用。
3.11 綠麥隆標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取綠麥隆標(biāo)準(zhǔn)品，用丙酮配制成1mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，于冰箱(4℃)中保存，臨用時(shí)用丙酮稀釋成10?g/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用液。
4 儀器
4.1 帶有電子捕獲檢測(cè)器(ECD)的氣相色譜儀。
4.2 小型食品粉碎機(jī)。
4.3 電動(dòng)振蕩器。
4.4 恒溫水浴箱。
4.5 小型全玻減壓蒸餾裝置或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。 5 分析步驟
5.1 提取
5.1.1 玉米、大豆、小麥：稱取25g粉碎并通過(guò)20目篩的樣品于250mL具塞錐形瓶中，加入120mL甲醇水(3＋2)于電動(dòng)振蕩器上振搖30min，用快速定性濾紙過(guò)濾，濾液轉(zhuǎn)入250mL容量瓶中，殘?jiān)偌?0mL甲醇水(3＋2)振搖30min，過(guò)濾，合并濾液，用甲醇水稀釋至250mL。
對(duì)于玉米和大豆樣品，取50mL濾液(相當(dāng)于5g樣品)置于250mL分液漏斗中，加入20mL飽和氯化鈉溶液和30mL蒸餾水，用二氯甲烷－石油醚(3.5＋6.5)混合溶劑振搖提取3次，每次用溶劑20mL，振搖1min，合并二氯甲烷－石油醚提取液。對(duì)于小麥樣品，取50mL濾液(相當(dāng)于5g樣品)置于250mL分液漏斗中，加入50mL飽和氯化鈉溶液，用三氯甲烷－石油醚(3.5＋6.5)提取3次，每次20mL，振搖1min。合并三氯甲烷－石油醚提取液和乳化層，用20mL飽和氯化鈉溶液振搖，待靜止分層后，棄掉下層氯化鈉溶液。上述提取液經(jīng)盛有10g無(wú)水硫酸鈉的漏斗，濾入100mL圓底燒瓶?jī)?nèi)，用少量提取液分?jǐn)?shù)次洗滌漏斗及其內(nèi)容物，洗液并入濾液。于60±1℃恒溫水浴上減壓蒸去大部分溶劑，用氮?dú)饣騼艋諝獯蹈扇軇Ｓ?mL石油醚溶解殘?jiān)﹥艋谩?/div>
5.2 凈化
于層析柱(內(nèi)徑1～2cm)裝入2g無(wú)水硫酸鈉，稱取10～15g硅鎂吸附劑，用30mL石油醚濕法裝柱，柱上端鋪1cm厚無(wú)水硫酸鈉。當(dāng)柱內(nèi)液面降至吸附劑表面時(shí)，將樣品溶液小心轉(zhuǎn)入層析柱上。用60mL丙酮－石油醚(1＋4)淋洗，淋洗液分?jǐn)?shù)次洗滌裝樣品溶液的圓底燒瓶后再轉(zhuǎn)入層析柱中，洗脫速度0.5～1mL/min，用另一100mL帶磨口塞的圓底燒瓶收集洗脫液，于60±1℃恒溫水浴上減壓濃縮近干，用氮?dú)饣騼艋諝獯蹈扇軇?zhǔn)確加入4mL正己烷供衍生化用。
5.3 衍生化
于上述具塞圓底燒瓶中加入20?L七氟丁酸酐，立即蓋緊玻璃塞，混勻后置于60±1℃恒溫水浴上，加熱反應(yīng)1h。取出后用水冷卻至室溫，加入4mL碳酸氫鈉溶液，混勻。將衍生化產(chǎn)物轉(zhuǎn)入10mL具塞試管中，取上層正己烷溶液進(jìn)行氣相色譜分析。
5.4 測(cè)定
5.4.1 色譜條件：2m×3mm不銹鋼色譜柱，內(nèi)裝涂有3%OV－17，Chromosorb W AW DMCS(80～100目)的固定相。柱溫為175℃，進(jìn)樣口和檢測(cè)室溫度為230℃。氮?dú)饬魉?0mL/min。
5.4.2 氣相色譜分析：配制與樣品中綠麥隆濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)使用液，經(jīng)衍生化后取2?L標(biāo)準(zhǔn)使用液和樣品溶液分別注入氣相色譜儀，各重復(fù)測(cè)定3次，以保留時(shí)間定性，以樣品的峰高平均值和標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰高平均值比較定量。
6 結(jié)果
6.1 計(jì)算
測(cè)定時(shí)，當(dāng)樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣體積相同時(shí)，樣品中綠麥隆的濃度按式(1)計(jì)算：
式中：X——樣品中綠麥隆的含量，mg/kg；
C——綠麥隆標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，?g/mL；
hi——樣品的色譜峰高平均值，cm；
hs——標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰高平均值，cm；
Vi——樣品衍生化溶液的體積，mL；
m——用于測(cè)定的甲醇水提取液所相當(dāng)?shù)臉悠焚|(zhì)量，g。
6.2 當(dāng)進(jìn)樣量為2?L時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)的最低檢出量為0.025ng，對(duì)于5g樣品，方法的檢出限為0.01mg/kg；線性范圍為0～2.50?g/mL，當(dāng)加入綠麥隆標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.10～0.60mg/kg時(shí)，小麥樣品的平均加標(biāo)回收率為82.4%～91.2%；玉米樣品的平均加標(biāo)回收率為86.7%～87.0%；大豆樣品的平均加標(biāo)回收率為84.7%～88.6%；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差4.1%～10.3%。
全部產(chǎn)品